重疊積分

重疊積分（英語：Overlap integral），又稱S積分，是原子軌道線性組合為分子軌道時，通過變分法求得的久期方程組包含的三類積分之一，通常用S_AB表示^[1]。

對於雙原子分子，由於久期方程組矩陣形式為：

${\displaystyle {\begin{bmatrix}{{H_{AA}}-E}&{{H_{AB}}-E{S_{AB}}}\\{{H_{BA}}-E{S_{BA}}}&{{H_{BB}}-E}\\\end{bmatrix}}{\begin{bmatrix}{c_{A}}\\{c_{B}}\\\end{bmatrix}}=0}$

所以：

${\displaystyle S_{AB}=\int \psi _{a}\psi _{b}d\tau }$

它與核間距離有關，其中R=0是S_AB為1，而R→+∞時，S_AB→0^[1]。

參見

• 庫侖積分
• 交換積分