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偶氮二甲酸二乙酯
化合物 来自维基百科，自由的百科全书
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偶氮二甲酸二乙酯（化學式：(C2H5OOCN)2），縮寫DEAD，一種脂肪族偶氮化合物。用作有機合成試劑。
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性質
橘黃色熱敏性液體。可溶於二氯甲烷、乙醚、甲苯。一般以純度90％、95％，或40％甲苯溶液的形式出售。對光、熱和震動敏感，加熱時可猛烈爆炸。密封在暗處冷藏貯存，定期開蓋放氣。在通風櫥中使用。
製取
由氯甲酸乙酯先與水合肼作用，發生烷基化生成1,2-二(乙氧羰基)肼，再用硝酸[1]或氯氣[2]氧化而得。
用途
受兩個吸電子的酯基影響，DEAD 的 N=N 雙鍵親電性很強，十分容易斷裂。
- DEAD 和三苯基膦是 Mitsunobu反應（光延反應）中的試劑，其中 DEAD 是活性試劑，用作氫的接受體，而三苯基膦則為氧的接受體，反應後生成鍵能高的 P=O 鍵。
- DEAD 可作氧化劑，將伯醇和仲醇氧化為醛酮，硫醇氧化為二硫化物，硫醚氧化為亞碸，以及芳基羥胺氧化為亞硝基芳烴等。
- 仲胺或叔胺在非極性溶劑中用 DEAD 處理，得脫一烷基的胺。
- DEAD 是很好的親烯體（enophile），與含烯丙位氫的烯組分進行 Ene反應得到N-取代烯丙基偶氮二甲酸。這個產物用 Li/NH3 還原，得N-乙氧羰基烯丙胺的衍生物。
- DEAD 也可作為親雙烯體與共軛雙烯發生 Diels-Alder反應，生成[4+2]加成物。如果雙烯組分為芳基乙烯，則可用於並環四氫噠嗪的合成。產生的加成物也可通過用鹼水解，脫羧，用氯化銅氧化為偶氮化合物，以及用鹼處理，最後轉化為縮環產物。[4]
- DEAD 與共軛雙烯的 Ene 反應和 Diels-Alder 反應是競爭反應，但通常情況下，兩種產物之一是反應的絕對主要產物。造成這種現象的原因尚不清楚。
- DEAD 是一種 Michael 加成受體。銅鹽催化下，它與 β-酮酯反應得到肼衍生物。[5]
與烷基硼酸在銅鹽催化下反應，幾乎定量得到相應的肼：[6]
類似於 DEAD 的試劑還有：
- 偶氮二甲酸二異丙酯（DIAD）
- 4-甲基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮（4-methyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione，MTAD）
- 4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮（4-phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione，PTAD）
另見
參考資料
外部連結
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