六氯化鎢

六氯化鎢是一種無機化合物，由鎢和氯組成，化學式 WCl₆。 在標準情況下，六氯化鎢是一種深藍色的揮發性固體。 在製備鎢化合物時，它是一種重要的起始試劑。^[1] 其它電中性的六氯化物包括ReCl₆和MoCl₆。 高揮發性的WF₆ 也是已知的。

六氯化鎢
Tungsten hexachloride 3D view
IUPAC名 Tungsten hexachloride Tungsten(VI) chloride
識別
CAS號	13283-01-7  Y
PubChem	83301
SMILES	Cl[W](Cl)(Cl)(Cl)(Cl)Cl
InChI	1S/6ClH.W/h6*1H;/q;;;;;;+6/p-6
EINECS	236-293-9
RTECS	YO7710000
性質
化學式	WCl6
莫耳質量	396.61 g/mol g·mol⁻¹
外觀	深藍色晶體，對水敏感
密度	3.52 g/cm3
熔點	275 °C（548 K）
沸點	346.7 °C（620 K）
溶解性（水）	水解
溶解性（碳氯化合物）	可溶
磁化率	−71.0·10−6 cm3/mol
結構
晶體結構	α:rhombohedral, β: hexagonal
配位幾何	八面體型
偶極矩	0 D
危險性
主要危害	氧化劑，水解產生 HCl
相關物質
其他陰離子	六氟化鎢 六溴化鎢
其他陽離子	五氯化鉬 鉻醯氯
相關化學品	四氯化鎢 五氯化鎢
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

作為一個 d⁰ 離子， W(VI) 會形成抗磁性的化合物。六氯化鎢的結構是八面體形， W–Cl 鍵的鍵長為 2.24–2.26 Å。^[2]

製備

在 600 °C下，在密封的管里用氯氣氯化鎢金屬可以取得六氯化鎢：^[3]

W + 3 Cl₂ → WCl₆

性質和反應

在室溫下，六氯化物是一種藍黑色固體。 在低溫下，它會變成酒紅色。^[4]六氯化鎢的紅色形式可以通過快速冷凝其蒸氣而製得，該蒸氣在緩慢加熱下會恢復為藍黑色形式。 它會水解成橙色的氯氧化物WOCl₄和WO₂Cl₂，甚至三氧化鎢。WCl₆ 可溶於二硫化碳、四氯化碳和三氯氧磷。^[3]

三甲基鋁可以甲基化六氯化鎢，形成六甲基鎢：

WCl₆ +3 Al₂(CH₃)₆ → W(CH₃)₆ + 3 Al₂(CH₃)₄Cl₂

用丁基鋰處理得到的試劑可用於環氧化物的脫氧。 ^[5]

WCl₆ 的氯原子可以被很多配體替換，包括Br⁻，NCS⁻和RO⁻（R = 烷基、芳基）。

還原WCl₆可以形成五氯化鎢和四氯化鎢。

安全性

WCl₆ 是一個腐蝕性的氧化劑，水解會產生氯化氫。