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六羰基釩
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六羰基釩，是一種金屬有機化合物，化學式為V(CO)6。它是藍黑色揮發性固體。從理論上來說，這種高反應性物質是稀有的可分離的均配物金屬羰基配合物，它是順磁性的。大部分通式為 Mx(CO)y 的化合物遵守18電子規則，不過 V(CO)6 只有17 個價電子。[1]
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製備
V(CO)6可以通過V(CO)6−中間體分兩步製備。第一步，在200大氣壓的CO氣氛中，於160 °C用金屬鈉還原VCl3。該反應的溶劑一般是二乙二醇二甲醚（diglyme）， CH3OCH2CH2OCH2CH2OCH3。這種三醚可以溶解鈉鹽，性質類似冠醚:
- 4 Na + VCl3 + 6 CO + 2 diglyme → [Na(diglyme)2][V(CO)6] + 3 NaCl
- 2 V(CO)6− + 2 H3PO4 → 2 V(CO)6 + H2 + 2 H2PO4−
反應
六羰基釩在熱力學上的不穩定性使之極易發生化學反應。它的主要反應是還原成一價陰離子V(CO)6−，其鹽已得到充分研究。
V(CO)6 會和含茂基物質反應，生成夾心配合物 (C5H5)V(CO)4 (熔點 136 °C)。 像許多中性電荷的有機金屬化合物一樣，這種半夾心物質是揮發性的。在該物種的原始製備中，使用C5H5HgCl作為C5H5−的來源。在室溫下，它也容易和含氮的配體反應，生成各種配合物，如黃綠色的[V(CH3CN)6][V(CO)6]2、黃棕色的[V(C6H5NH2)6][V(CO)6]等。[4]它和膦配體反應，失去部分一氧化碳分子，生成膦配合物，如V(CO)4(C6H5PH2)2。[5]
結構
V(CO)6是一種八面體型分子，和六羰基鉻相似，儘管它們的電子數不同。高解析度X射線晶體衍射表明，該分子略微變形，在兩個（軸向）較短的V–C鍵長為1.993(2)Å，相對於四個（赤道）較長的V–C鍵鍵長2.005(2) Å。即使V（-I）比V（0）離子大，V(CO)6−中的V-C鍵長也比中性的六羰基釩短0.07 Å。[6]
參考資料
擴展閱讀
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