1,1'-bi-2-naftol

1,1'-Bi-2-naftol (zkráceně BINOL) je organická sloučenina často používaná jako ligand při asymetrické syntéze katalyzované přechodnými kovy. Je chirální, jeho enantiomery se dají snadno oddělit a jsou odolné vůči racemizaci; jejich specifická rotace je ±35,5° (při jednotkové molární koncentraci v THF). BINOL je prekurzorem dalšího chirálního ligandu 2,2'-bis(difenylfosfino)-1,1'-binaftylu (BINAP).

1,1'-bi-2-naftol
Strukturní vzorec (R)-BINOLu
Strukturní vzorec (S)-BINOLu
Obecné
Systematický název	[1,1'-binaftalen]-2,2'-diol
Ostatní názvy	[1,1'-binaftyl]-2,2'-diol 1,1'-bi-2-naftol 1,1-binaftol BINOL
Sumární vzorec	C20H14O2
Identifikace
Registrační číslo CAS	602-09-5 18531-94-7 (R) 18531-99-2 (S)
SMILES	ClC(=O)C(=O)Cl
InChI	InChI=1S/C20H14O2/c21-17-11-9-13-5-1-3-7-15(13)19(17)20-16-8-4-2-6-14(16)10-12-18(20)22/h1-12,21-22H
Vlastnosti
Molární hmotnost	286,32 g/mol
Teplota tání	205 až 211 °C (488 až 494 K)
Bezpečnost
GHS06 GHS07 [1] Nebezpečí[1]
Není-li uvedeno jinak, jsou použity jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa). Některá data mohou pocházet z datové položky.

Příprava

Syntéza BINOLu není tak náročná jako příprava jednotlivých enantiomerů.

(S) BINOL může být získán přímo asymetrickým oxidačním párováním 2-naftolu s chloridem měďnatým. Chirálním ligandem je v tomto případě (S)-(+)-amfetamin.^[2]

Racemický BINOL lze rovněž připravit při použití chloridu železitého jako oxidačního činidla. Mechanismus této reakce zahrnuje komplexaci Fe³⁺ do hydroxylu následovanou radikálovou reakcí naftolových jader se současnou redukcí Fe³⁺ na Fe²⁺.

Opticky aktivní BINOL je také možné připravit z racemické směsi optickým rozlišením. V jedné metodě vytváří alkaloid N-benzylcinchonidiniumchlorid krystalickou inkluzní sloučeninu. Inkluzní sloučenina S-enantiomeru je na rozdíl od inkluzní sloučeniny D-enantiomeru rozpustná v acetonitrilu.^[3] V další metodě reaguje BINOL s pentanoylchloridem za vzniku diesteru. Následně se přidá enzym cholesterolesteráza, který zhydrolyzuje (S)-diester, ovšem ne (S)-diester.^[3] V druhém kroku je (R)-dipentanoát hydrolyzován s methoxidem sodným.^[4] Při třetím způsobu se využívá vysokoúčinná kapalinová chromatografie s chirálními stacionárními fázemi.^[5]

Deriváty BINOLu

Existuje mnoho derivátů BINOLu, jedním z nich je BINAP.

Aluminium-lithium-BINOL komplex („aluminium-lithium-bis(naftoxid)“, ALB) se připravuje reakcí BINOLu s hydridem lithno-hlinitým.^[6]

ALB se používá jako katalyzátor při asymetrické Michaelově reakci cyklohexenonu a dimethylmalonátu: