Tributylfosfin

Tributylfosfin je organická sloučenina se vzorcem (C₄H₉)₃P, patřící mezi terciární fosfiny. Reaguje pomalu se vzdušným kyslíkem a rychleji s oxidačními činidly, přičemž se tvoří příslušný fosfinoxid. Skladuje se za nepřístupu vzduchu.

Tributylfosfin
Strukturní vzorec
Model molekuly
Obecné
Systematický název	tributylfosfan
Funkční vzorec	(C4H9)3P
Sumární vzorec	C12H27P
Vzhled	bezbarvá nebo nažloutlá kapalina[1]
Identifikace
Registrační číslo CAS	998-40-3
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)	213-651-2
PubChem	13831
SMILES	CCCCP(CCCC)CCCC
InChI	InChI=1/C12H27P/c1-4-7-10-13(11-8-5-2)12-9-6-3/h4-12H2,1-3H3
Vlastnosti
Molární hmotnost	202,32 g/mol
Teplota tání	−60 °C (213 K)
Teplota varu	240 °C (513 K)
Rozpustnost ve vodě	nerozpustný
Rozpustnost v nepolárních rozpouštědlech	rozpustný v heptanu
Bezpečnost
GHS02 GHS05 GHS07 GHS09 [1] Nebezpečí[1]
H-věty	H226H250 H251 H302 H312 H314 H318 H411[1]
P-věty	P210 P222 P233 P235+410 P240 P241 P242 P243 P264 P270 P273 P280 P301+312 P301+330+331 P302+334 P302+352 P303+361+353 P304+340 P305+351+338 P310 P312 P321 P322 P330 P363 P370+378 P391 P403+235 P405 P407 P413 P420 P422 P501[1]
Teplota vzplanutí	117 °C (390 K)
Teplota vznícení	168 °C (441 K)
Není-li uvedeno jinak, jsou použity jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa). Některá data mohou pocházet z datové položky.

Výroba a příprava

Průmyslová výroba tributylfosfinu spočívá v reakci fosfanu s but-1-enem; reakce probíhá radikálově a neuplatňuje se tedy při ní Markovnikovovo pravidlo.^[2]

PH₃ + 3CH₂=CHCH₂CH₃ → P(CH₂CH₂CH₂CH₃)₃

V laboratoři jej lze připravit z příslušného Grignardova činidla a chloridu fosforitého.

3 BuMgCl + PCl₃ → PBu₃ + 3 MgCl₂

Reakce

Tributylfosfin reaguje s kyslíkem na tributylfosfinoxid:

2 PBu₃ + O₂ → 2 OPBu₃

Tato reakce probíhá velmi rychle, a proto se tributylfosfin skladuje za nepřístupu vzduchu.

Tuto látku lze snadno alkylovat; například reakcí s benzylchloridem vzniká příslušná fosfoniová sůl:^[3]

PBu₃ + (C₆H₅)CH₂Cl → [(C₆H₅)CH₂PBu₃]Cl

Tributylfosfin se nejčastěji používá jako ligand v komplexech s přechodnými kovy. Je levnější a méně citlivý na vzduch než trimethylfosfin a jiné trialkylfosfiny. Jeho komplexy jsou obvykle dobře rozpustné, ale často hůře krystalizovatelné, než komplexy jiných fosfinových ligandů. Jeho 1H NMR vlastnosti se dají snadno předpovídat a slouží jako vzory při zkoumání dalších trialkylfosfinů.^[4]

Použití

Tributylfosfin slouží v chemickém průmyslu k úpravě vlastností kobaltových katalyzátorů používaných při výrobě aldehydů s nerozvětvenými řetězci hydroformylací alkenů, kde omezuje tvorbu produktů s rozvětvenými řetězci.^[5] Tricyklohexylfosfin je v tomto účinnější, je ovšem dražší. Navíc se často při hydroformylaci používají spíše katalyzátory obsahující rhodium než kobalt.

Z tributylfosfinu se vyrábí pesticid 2,4-dichlorbenzyltributylfosfoniumchlorid.