Diphosgen

Diphosgen ist eine chlorhaltige, giftige chemische Verbindung. Sie wurde wie Phosgen im Ersten Weltkrieg als Lungenkampfstoff verwendet. Es wird auch als Perstoff bezeichnet.

Strukturformel
Kristallsystem	monoklin[1]
Raumgruppe	P21/n (Nr. 14, Stellung 2)Vorlage:Raumgruppe/14.2[1]
Gitterparameter	a=5,5578(5) Å, b=14,2895(12) Å, c=8,6246(7) Å, β=102,443(2)°, Z=4[1]
Allgemeines
Name	Diphosgen
Andere Namen	Chlorameisensäuretrichlormethylester Trichlormethylchlorformiat Trichlormethylchlorkohlensäureester Perstoff Palit
Summenformel	C2Cl4O2
Kurzbeschreibung	farblose, stechend riechende Flüssigkeit[2]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 503-38-8 EG-Nummer 207-965-9 ECHA-InfoCard 100.007.242 PubChem 10426 ChemSpider 21154424 Wikidata Q419283
Eigenschaften
Molare Masse	197,85 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	1,65 g·cm−3 (14 °C)[2]
Schmelzpunkt	−57 °C[2]
Siedepunkt	128 °C[2]
Dampfdruck	13,33 hPa (20 °C)[2]
Löslichkeit	Zersetzung in Wasser[3] löslich in Benzol, Toluol und Tetrachlormethan[3]
Brechungsindex	1,4584[4]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[2] Gefahr H- und P-Sätze H: 300​‐​314​‐​330 P: 280​‐​305+351+338​‐​310​‐​304+340​‐​301+330+331​‐​303+361+353[2]
Toxikologische Daten	3200 mg·m−3 (LC50, Mensch, Inh., 1 min)[3]
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

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Geschichte

Diphosgen wurde zum ersten Mal am 23. Juni 1916 von deutschen Truppen bei Verdun im Raum Fort de Souville und Fort de Tavannes an der Westfront als Grünkreuzkampfstoff in Granatfüllungen eingesetzt.

Gewinnung und Darstellung

Technische Herstellung

Disphosgen wird technisch meist durch Photochlorierung von Ameisensäuremethylester unter UV-Licht hergestellt.^[5]

Photochlorierung von Methylformiat zu Diphosgen

Man nutzt für die Erzeugung von UV-Licht häufig Quecksilber-Hochdrucklampen und führt die Reaktion in Rührkesselreaktoren durch.^[5]

Labormaßstab

Wegen der hohen Flüchtigkeit des Methylformiats und dessen hoher, mitunter explosiver Reaktionsfreudigkeit wird zumindest im Labor die radikalische Chlorierung von Chlorameisensäuremethylester vorgezogen. Dieser ist preiswert erhältlich und wird aus Phosgen und Methanol gewonnen:

Synthese von Diphosgen

Chemische Eigenschaften

Diphosgen zersetzt sich beim Erwärmen in zwei Moleküle Phosgen (Thermolyse).

Thermolyse von Diphosgen

Verwendung

Diphosgen wird als weniger gefährlicher Ersatz für Phosgen z. B. bei der Herstellung von Chlorameisensäureestern, Carbonaten, Isocyanaten und Isocyaniden verwendet. Militärisch wurde es unter dem Namen Grünkreuz als Kampfstoff verwendet.

Außerdem dient es im Labor als Syntheseäquivalent für Phosgen („dimeres Phosgen“); in der Praxis ist das Triphosgen jedoch besser handhabbar.

Biologische Bedeutung

Symptome der Vergiftung mit Phosgen oder Diphosgen sind Stunden nach dem Einatmen quälender Husten, bräunlicher Auswurf durch Blutbeimischung, Blauanlaufen der Haut (Zyanose) und Lungenödeme. Unbehandelt endet die Vergiftung mit Phosgen oder Diphosgen in qualvollem Ersticken.

Sicherheitshinweise

Diphosgen ist hochgiftig. Die letale Dosis LD₁₀₀ beträgt 6 mg/l bei einer Einwirkzeit von einer Minute, der LC_t50 3200 mg·min·m⁻³ und der IC_t50 1600 mg·min·m⁻³.

Nachweis

Das entstehende Phosgen kann mit Prüfröhrchen nachgewiesen werden.

Siehe auch

• Liste chemischer Kampfstoffe