Natriumcyanid

Natriumcyanid ist das Natriumsalz der Blausäure (HCN). Bei Raumtemperatur ist es ein farbloses, hygroskopisches kristallines Pulver, das leicht bittermandelartig riecht. Es gilt als hochgiftig. In Gegenwart von Säuren zersetzt es sich unter Freisetzung des ebenfalls hochtoxischen Gases Blausäure.

NaCN + H₂SO₄ → HCN + NaHSO₄

Natriumcyanid (20 mg), als weißes Pulver.

Strukturformel
Allgemeines
Name	Natriumcyanid
Andere Namen	Natriumzyanid Cyannatrium Blausaures Natron Blausaures Natrium
Summenformel	NaCN
Kurzbeschreibung	farbloses, kristallines Pulver mit schwach bittermandelartigem Geruch[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 143-33-9 EG-Nummer 205-599-4 ECHA-InfoCard 100.005.091 PubChem 8929 Wikidata Q410185
Eigenschaften
Molare Masse	49,01 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Dichte	1,6 g·cm−3[1]
Schmelzpunkt	563 °C[1]
Siedepunkt	1496 °C[1]
Dampfdruck	1 hPa (817 °C)[2] 0,10 kPa (800 °C)[3] 1,65 kPa (1000 °C))[3] 11,98 kPa (1200 °C))[3] 39,10 kPa (1350 °C))[3]
Löslichkeit	gut löslich in Wasser (580 g·l−1 bei 20 °C)[1]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung aus Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP),[4] ggf. erweitert[1] Gefahr H- und P-Sätze H: 290​‐​300+310+330​‐​372​‐​410 EUH: 032 P: 260​‐​273​‐​280​‐​301+310​‐​330​‐​302+352​‐​304+340​‐​310[1]
MAK	DFG/Schweiz: 3,8 mg·m−3 (gemessen als einatembarer Staub)[1][5]
Toxikologische Daten	2,8 mg·kg−1 (LDLo, Mensch, oral)[6] 4,7 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)[6]
Thermodynamische Eigenschaften
ΔHf0	−87,5 kJ/mol[7]
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Darstellung

Im Labor lässt es sich über zwei Reaktionen in kleinem Maßstab synthetisieren:

${\displaystyle \mathrm {6\,HCl+K_{3}[Fe(CN)_{6}]\longrightarrow 6\,HCN+FeCl_{3}+3\,KCl} }$

Die mithilfe von Säure freigesetzte Blausäure wird dann (als Gas) in Natronlauge eingeleitet, wobei sie zum Natriumsalz neutralisiert:

${\displaystyle \mathrm {HCN+NaOH\longrightarrow NaCN+H_{2}O} }$

Natriumcyanid wird auch durch Neutralisation von Blausäure mit Natronlauge nach dem Andrussow-Verfahren gewonnen. Ausgangsstoffe für die Synthese sind Methan, Ammoniak und Sauerstoff.

${\displaystyle \mathrm {2\,CH_{4}+2\,NH_{3}+3\,O_{2}\longrightarrow 2\,HCN+6\,H_{2}O+960\,kJ} }$

Methan, Ammoniak und Sauerstoff reagieren bei ≈1500 °C und Anwesenheit von Platin bzw. Rhodium-Katalysatoren zu Blausäure und Wasser.

Die nachfolgende Neutralisation ergibt Natriumcyanid.

${\displaystyle \mathrm {HCN+NaOH\longrightarrow NaCN+H_{2}O} }$

Blausäure und Natronlauge ergeben Natriumcyanid und Wasser.

Früher wurde Natriumcyanid nach dem Castner-Kellner-Verfahren durch Reaktion von geschmolzenem Natrium mit Ammoniak zu Natriumamid und durch Glühen von Natriumamid mit Kohle gewonnen:^[8]

${\displaystyle \mathrm {2\ Na\ +\ 2\ NH_{3}\longrightarrow \ 2\ NaNH_{2}\ +\ H_{2}} }$

${\displaystyle \mathrm {2\ NaNH_{2}\ {\xrightarrow[{-2\ H_{2}}]{+C}}\ \ Na_{2}CN_{2}\ {\xrightarrow {+C}}\ 2\ NaCN} }$

Eigenschaften

Natriumcyanid ist sehr giftig. Es ist stark fischgiftig (siehe Cyanidfischerei) und belastet in größeren Mengen das Ökosystem. Es zersetzt sich in warmer wässriger Lösung langsam zu Natriumformiat und Ammoniak.

Verwendung

Natriumcyanid wird zusammen mit Kaliumcyanid zur Gewinnung von Gold, Silber und anderen Metallen (Cyanidlaugerei) verwendet.^[9]

In der Galvanotechnik wird es für verschiedene cyanidische Bäder genutzt,^[10] so zum Beispiel cyanidische Kupfer-, Messing-, Bronze-, Zink-, Cadmium- und Goldbäder.

Bei der Metallbearbeitung kommt geschmolzenes Natriumcyanid zum Härten bestimmter Stahlsorten (Einsatzstähle) zum Einsatz.^[11]

Die Organische Chemie nutzt Natriumcyanid zur Synthese von Nitrilen, wie Decannitril (Kolbe-Nitrilsynthese).^[12]

Sicherheitshinweise

Es ist darauf zu achten, dass Natriumcyanidstaub und -dämpfe nicht eingeatmet werden. Behälter müssen dicht geschlossen sein sowie kühl und trocken gelagert werden.

Zersetzung

Da Natriumcyanid auf Lebewesen stark toxisch wirkt (siehe Cyanidvergiftung), darf es auf keinen Fall über das Abwasser in die Umwelt gelangen, sondern muss in einer Abwasserbehandlungsanlage vollständig oxidiert werden. Dies kann auf die folgenden vier Weisen geschehen:

1. Durch Behandlung mit Natriumhypochlorit (NaClO) nach folgender Gleichung:

${\displaystyle \mathrm {2\,NaCN+5\,NaClO+2\,NaOH\longrightarrow 2\,Na_{2}CO_{3}+N_{2}+5\,NaCl+H_{2}O} }$

Das Behandeln mit Natriumhypochlorit hat den Nachteil, dass der AOX-Wert des Abwassers stark ansteigt.

2. Durch Zugabe von Wasserstoffperoxid (H₂O₂).
3. Durch Behandlung mit Ozon (O₃).
4. Durch Oxidation an Kohle- oder Platinanoden mit Hilfe von Gleichstrom.

Ziel der Entgiftung ist eine vollständige Zersetzung des Natriumcyanids in Kohlendioxid und Stickstoff.

Nachweis von Cyanidionen

Zu einer alkalischen Cyanidlösung wird im Unterschuss Eisen(II)-sulfat-Lösung zugegeben. Sind Cyanidionen vorhanden, dann bildet sich nach dem Ansäuern und Zugabe von Eisen(III)-chlorid-Lösung Berliner Blau.^[13]