劳森试剂

劳森试剂（Lawesson试剂、LR），也称劳氏试剂，是常用于制取有机硫化合物的一个化学试剂。它是微黄色的固体粉末，具有强烈难闻的腐烂气味。1956年首先由芳烃与十硫化四磷反应制得。^[1]瑞典化学家Sven-Olov Lawesson仔细研究了其与有机化合物的反应，使其应用大大推广，因此名称也由此得来。^[2]

劳森试剂
IUPAC名 2,4-bis(4-methoxyphenyl)- 1,3,2,4-dithiadiphosphetane 2,4-disulfide
别名	Lawesson试剂、LR、 劳氏试剂
识别
CAS号	19172-47-5  Y
SMILES	COC1=CC=C(P2(SP(S2) (C3=CC=C(OC)C=C3) =S)=S)C=C1
性质
化学式	C14H14O2P2S4
摩尔质量	404.47 g·mol⁻¹
外观	微黄色粉末
熔点	228 - 231 °C
溶解性（水）	不可溶
危险性
警示术语	R：R15/29, R20/21/22
安全术语	S：S22, S45, S7/8
欧盟分类	刺激物 有害 (XN)
相关物质
相关硫化试剂	硫化氢、十硫化四磷
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

劳森试剂是一个氧硫交换试剂，最常见的应用是硫代酰胺的制取。

制备

将十硫化四磷（五硫化二磷）与苯甲醚混合，加热回流反应。至反应液澄清，不再有硫化氢产生时，^[3]冷却，将晶体过滤并在甲苯或二甲苯中重结晶，便得到劳森试剂。

该试剂具有强烈难闻的气味。制备反应应当于通风橱中进行。反应后的器具用次氯酸钠洗涤。

机理

劳森试剂的分子含有硫和磷交替组成的四元环结构。加热时发生解聚，生成两个不稳定的硫代磷叶立德（R-PS₂），它们是主要的反应活性中间体。用两个取代基不同的劳森试剂反应时，在产物的³¹P NMR谱中观测到了取代基发生互换的分子，因此证实了中间体R-PS₂的存在。

应用

劳森试剂是一个氧硫交换试剂，其最常用的用途是将羰基化合物转化为硫酮化合物，可以反应的底物包括酮^[4]、酯^[5]、内酯^[6]、酰胺、内酰胺^[7]、醌等。富电子的羰基更容易反应。与α,β-不饱和醛酮反应时，双键不受影响。

关于劳森试剂的综述，参见：^{[8][9][10][11]}。

酮与Lawesson试剂作用发生硫化生成硫酮

劳森试剂与麦芽酚反应时只有两个氧原子被硫取代：^[12]

劳森试剂与麦芽酚反应

其他：

• 脂肪族、芳香族和杂环芳香一级酰胺都可较好地与劳森试剂反应。十硫化四磷也是常用的硫化试剂，但它的使用有时会使酰胺分解产生腈和硫化氢，从而使反应产率降低；
• 高氯酸银与劳森试剂的混合物可以用作亲氧的路易斯酸，催化二烯烃与α,β-不饱和醛的狄尔斯-阿尔德反应；
• 1,4-二酮与劳森试剂反应环化为噻吩。用十硫化四磷也可以反应，但反应需要的温度更高；
• 劳森试剂与亚砜反应生成硫代产物，然后脱硫生成硫醚。因此可作亚砜的还原剂；
• 劳森试剂与苯环上邻位连有羟基或氨基的酰胺反应产率不高，原因是生成了如下的副产物。该反应可用于硫代单烷基膦酸酯类化合物的制取：

劳森试剂制取有机磷化合物

相关试剂

与劳森试剂相关的化合物。它们全部具有1,3,2,4-二硫杂二磷杂环丁烷-2,4-二硫化物结构（英语：1,3,2,4-Dithiadiphosphetane 2,4-disulfides）。

很多类似于劳森试剂的化合物都已经制得，它们比劳森试剂更容易使用，反应条件温和，产率也比较高。甲氧基苯基被烷基（如甲基、乙基、异丙基、丁基）硫基取代后，形成的试剂称为Davy试剂（DR），^[13]取代基为苯基硫基时称为Japanese试剂（JR），^[14]为对苯氧基苯基时称为Belleau试剂（BR）。^[15]它们都可由相应的硫醇与十硫化四磷制备。