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三氧化硒
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三氧化硒(化學式 SeO3)是硒(VI)的氧化物,為白色潮解性晶體。它也是一種氧化劑和路易斯酸,可以製備其它Se(VI)化合物。[3]
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製備
三氧化硒難以製備,因為它對分解成二氧化硒的反應並不穩定:
- 2 SeO3 → 2 SeO2 + O2
實驗室通過用無水硒酸鉀(K2SeO4)和三氧化硫反應製備三氧化硒:[4]
- K2SeO4 + SO3 → SeO3 + K2SO4
反應
SeO3 的化學性質比起三氧化碲 TeO3,更像三氧化硫 SO3。[3]
在120 °C下,SeO3和二氧化硒反應,形成混合價態化合物五氧化二硒:[5]
- SeO3 + SeO2 → Se2O5
- 2SeO3 + SeF4 → 2SeO2F2 + SeO2
類似SO3,它也能和如吡啶、二氧六環和乙醚的路易斯鹼形成加合物。[3]
它和氧化鋰和氧化鈉反應,形成 SeVIO54− 和SeVIO66−的鹽:[6]它和Li2O的反應會產生Li4SeO5,含有三角雙錐結構的 SeVIO54− 陰離子。水平方向的Se-O鍵長為170.6–171.9 pm,而垂直方向的 Se−O 鍵較長,為 179.5 pm。它和Na2O的反應產生的是 Na4SeO5,其中的 SeVIO54−離子為四方錐結構。它的Se−O 鍵長在172.9 至181.5 pm的範圍內,而Na12(SeO4)3(SeO6)則含有八面體形結構的 SeVIO66−。SeVIO66− 是未知的原硒酸 (Se(OH)6)的共軛鹼。
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結構
固態的三氧化硒是由環狀的四聚體Se4O12組成的,其中含有(Se-O)4八元環。硒原子是四配位的,橋接 Se−O 鍵長為 175 pm 和181 pm,而非橋接Se-O鍵長則為 156 和154 pm。[6]
氣態中的SeO3則是四聚體和平面三角形構型的 SeO3 單體的混合物,它的 Se−O 鍵長為 168.78 pm。[7]
用途
三氧化硒可用於碳氫化合物的溫和硒化。[8]它和氫氟酸反應,可以製備氟硒酸。[9]
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參考資料
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