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氯化銦
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氯化銦是一種無機化合物,化學式為InCl3。這種無色的鹽在有機合成中用作路易斯酸,它也是常見的可溶性銦化合物之一。[1]
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製備與結構
作為相對正電性的金屬,銦可以和氯反應,生成氯化銦。氯化銦易溶且易潮解。[2]在甲醇-苯混合溶液中用電化學電池法製備也有了報道。[3]
正如AlCl3和TlCl3一樣,InCl3以層狀結構結晶,它由含有八面體配位的In(III)中心層的密堆積氯組成,[4]其結構單元類似於YCl3。[5]而與之相反,GaCl3以Ga2Cl6二聚體的形式結晶。[5]熔融的InCl3導電,[4]而AlCl3不導電,因為它以二聚體Al2Cl6的形式存在。[6]
反應
InCl3是一種路易斯酸,可以和供體配體L形成配合物——InCl3L、InCl3L2和InCl3L3。如四面體的InCl4−、三角雙錐的InCl52−和八面體的InCl63−。[4]
在乙醚溶液中,InCl3和LiH反應,生成LiInH4,這種化合物不穩定,在0℃以上分解,[7]它是在有機合成中的原位反應還原劑[8],可以製備InH3的叔胺或膦的配合物。[9]
三甲基銦(InMe3)也能由InCl3在乙醚溶液中和格氏試劑CH3MgI或甲基鋰反應得到;三乙基銦可以用相似的方法和EtMgBr反應得到。[10]
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- (乙醚在25 °C的真空中除去)
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催化劑
氯化銦在有機反應(如Friedel-Crafts醯基化反應和Diels-Alder反應)中用作路易斯酸催化劑。DA反應的一個例子[11]如下,反應在室溫進行,在乙腈-水混合溶劑中負載1mol%的催化劑。第一步是巴比妥酸和醛之間的Knoevenagel縮合反應,第二步是IEDDA反應。
這是N,N'-二甲基巴比妥酸、苯甲醛和乙烯基乙醚的多組分反應。使用催化劑,報道的化學產率為90%,反式異構體的百分比為70%。不加催化劑,產率下降到65%,只有50%反式產物。
參考文獻
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