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嘉磷塞
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嘉磷塞（英語：Glyphosate），又譯為綜來春、農達、好過春、家家春、年年春、治草春、日產春、好伯春等，其商品名稱為Roundup，是一種廣效型的有機磷除草劑。它是一種非選擇性內吸傳導型莖葉處理除草劑，它是一種有機磷化合物，具體為膦酸酯。它用來殺死雜草，尤其是與作物競爭的一年生闊葉雜草。由孟山都公司的化學家約翰·弗朗茨在1970年發現，其專利於2000年到期。
 | 此條目翻譯品質不佳，原文在en:Glyphosate。 |
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農民很快接受嘉磷塞，特別是在孟山都推出了抗嘉磷塞（抗嘉磷塞大豆，英語：Roundup Ready soybean, PRS）轉基因作物（黃豆、棉花、油菜及玉米），使農民能夠殺死雜草而不會殺死他們的莊稼。
嘉磷塞使用時一般將其製成異丙胺鹽或鈉鹽。嘉磷塞除草性能優異，極易通過葉面少量通過根吸收，並運送到植物生長點。它抑制植物酶參與合成的三個芳香胺基酸：酪胺酸，色胺酸和苯丙胺酸。因此，它僅在活躍生長的植物有效，而不是有效地作為芽前除草劑。對一年生及多年生雜草都有很高的活性。
透過基因改造，可使作物能耐嘉磷塞。2007年嘉磷塞是美國的農業領域最常用的除草劑，也是大多數家園、花園、政府、工業和商業使用的第二位。2010年在美國有93%的大豆耕地，相當大比例的玉米及棉花，種植的都是抗嘉磷塞種子，而阿根廷及巴西的比例更高。到了2016年出現了嘉磷塞除草劑應用頻率100倍增長，部分原因是應對前所未見的全球出現和蔓延的抗嘉磷塞雜草。
2013年德國聯邦風險評估研究所的毒理學回顧發現，對於相關的嘉磷塞配製劑和多種癌症的風險，包括非何傑金氏淋巴瘤（NHL）。「可用的數據是矛盾的，遠遠不具說服力」。2015年3月，世界衛生組織的國際癌症研究機構根據流行病學研究，動物實驗，以及體外研究，歸類嘉磷塞「可能人類致癌物」（2A類）。[3]2015年11月，歐洲食品安全局公佈了嘉磷塞的最新評估報告，得出的結論是物質不太有機會具有遺傳毒性（即損害DNA）或構成對人類致癌的威脅。[4]請注意，對食品風險的評估不適用曝露在噴灑了除草劑的環境周邊的人，例如：園丁，農民，住戶。因為直接曝露接觸的劑量將遠大於從食品中接觸到的除草劑。
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性質
化學
嘉磷塞是天然胺基酸甘胺酸的胺基膦類似物，像所有的胺基酸根據pH值存在於不同的離子狀態。兩者磷酸和羧酸部分可以被離子化和胺基可以被質子化且該物質存在作為一系列的兩性離子。在室溫下，嘉磷塞可溶於水（12克/升）。原始的嘉磷塞合成方法，三氯化磷和甲醛水解，得到磷酸鹽反應。甘胺酸然後與此磷酸鹽反應以產生嘉磷塞，它的名字是作為在該合成中使用的化合物的縮寫- 即甘胺酸和磷酸鹽。
- PCl3 + H2CO → Cl2P(=O)-CH2Cl
- Cl2P(=O)-CH2Cl + 2 H2O → (HO)2P(=O)-CH2Cl + 2 HCl
- (HO)2P(=O)-CH2Cl + H2N-CH2-COOH → (HO)2P(=O)-CH2-NH-CH2-COOH + HCl
嘉磷塞的主要去活路徑是水解成氨甲基膦酸（AMPA）。
作用機制
嘉磷塞主要是阻礙芳香胺基酸的生物合成，即苯丙胺酸、色胺酸及酪胺酸通過莽草酸途徑的合成。它對EPSPS合酶（5-烯醇丙酮酸莽草酸-3-磷酸合酶, 5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase）有抑制作用，該酶可以催化莽草酸-3-磷酸(shikimate-3-phosphate, S3P)和磷酸烯醇式丙酮酸(phosphoenolpyruvate)向5-烯醇丙酮酸莽草酸-3-磷酸(5-enolpyruvyl-shikimate-3-phosphate, EPSP)的轉化，因此嘉磷塞干擾這一生物合成的酶促反應，導致莽草酸(shikimate)在生物體內的積累。抑制酶使莽草酸在植物組織積累並轉移其他生化過程的精力和資源。雖然幾小時內植物停止增長，需要幾天時間樹葉開始變黃。[8] 此外嘉磷塞也可以抑制其他植物酶[9][10]和動物酶[11]的活性。
嘉磷塞在高等植物內的代謝十分緩慢，曾測試出其代謝物為氨甲基膦酸和甲胺基乙酸。正由於嘉磷塞在植物體內具有高度的運轉性能、緩慢的降解性能和高度的植物毒性，決定了它是一個理想的防除多年生雜草的除草劑。[12]
目前正在研究對嘉磷塞有抗性植物的培養。生物化學家從微生物中篩選出體內含有EPSP過量的菌種，將其有關的基因導入到菸草和黃豆組織中，從而培養出能耐嘉磷塞的植株。[13][14]
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環境去向
嘉磷塞強烈吸附於土壤中，殘留物通常在土壤中不會移動。地下水和地表水的污染是有限的。嘉磷塞容易被土壤中的微生物降解為氨甲基膦酸（AMPA）。由於其強的吸附特性嘉磷塞和氨甲基膦酸不太可能移動到地下水。
嘉磷塞在土壤的半衰期為2天到197天之間；在一個典型的領域中半衰期建議為47天。土壤和氣候條件影響嘉磷塞在土壤中的持久性。嘉磷塞在水中的平均半衰期從數天到91天。
據國家農藥信息中心實表，既不在美國食品和藥物管理局的農藥殘留監控計劃，也沒有在美國農業部的農藥數據計劃，嘉磷塞不包括在檢驗化合物中。然而用每英畝嘉磷塞3.71磅（每公頃4.15公斤）處理，長達一年的土壤後，現場檢試表明，萵苣，胡蘿蔔，大麥中含有殘存的嘉磷塞。
使用
嘉磷塞可有效殺死多種植物，包括草本、闊葉和木本植物。 按體積計這是最廣泛使用的除草劑之一。2007年在美國農業部份，嘉磷塞是最常用的除草劑，使用82,000噸到84,000噸，第二最常用的在家庭和花園2300到3600噸以及政府使用5900到6,800噸在工業和商業上。它通常用於農業，園藝，葡萄栽培和造林，以及園林養護（包括家用）。它對一些三葉草物種和牽牛花影響相對較小。
嘉磷塞和相關的除草劑通常用在消滅侵入物種和棲息地恢復，特別是以增強原生植物，建立草原生態系統。可控應用通常結合一個選擇性除草劑和消滅雜草的傳統方法，如地膜覆蓋以達到最佳的效果。
在許多城市嘉磷塞沿著人行道和街道噴灑，以及在路面之間的裂縫，其中雜草常常生長。然而施加到堅硬表面的嘉磷塞高達24％可被水沖走。嘉磷塞污染地表水歸因於城市和農業用水。嘉磷塞用於清除鐵軌，擺脫多餘的水生植被。
嘉磷塞也可用於作物乾燥與催熟（小麥、玉米、大豆與棉花），以及增加甘蔗的蔗糖濃度，通常均在收穫期前10~15天左右噴藥。
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孟山都公司的科學家在一個名為CP4農桿菌菌株的反覆試驗後，取得抗嘉磷塞酶的克隆基因，並轉染到大豆，產出抗嘉磷塞大豆。在1996年轉基因大豆作了市售。當前抗嘉磷塞作物包括大豆，玉米，芸苔，苜蓿，甜菜，棉花，小麥仍然在開發中。在2015年，89％的玉米，94％的大豆，並且在美國生產的89％的棉花是抗除草劑轉基因作物。
製劑和商品名稱
嘉磷塞在美國和世界各地的許多農藥企業上市，在不同的優勢解決方案和各種助劑，有幾十個商品名。截至2010年在市場上超過750種嘉磷塞產品。2012年按銷量上計算大約一半嘉磷塞的全球總消費量是用於傳統作物，亞太地區是規模最大，增長最快的市場。中國廠商集體是世界上最大的嘉磷塞及其前體生產商，佔全球出口量的30％左右。主要生產商包括安徽華星化工公司，巴斯夫，拜耳作物科學有限公司，陶氏益農，杜邦，孟山都，南通江山農藥化工有限公司，新農有限公司以及浙江新安化工集團公司等。
嘉磷塞是一種酸分子，因此它被配製成用於包裝和搬運的鹽。各種鹽製劑包括異丙胺，二銨，單銨或鉀作為抗衡離子。一些品牌包括一個以上的酸鹽。
佐劑是指已經加入到嘉磷塞產物的佐劑的量。滿載產品中含有所有必要的佐劑，包括表面活性劑，一些不包含佐劑系統，而其它產品僅含有有限量的佐劑，和額外的表面活性劑使用前必須先加入到噴霧罐中。
產品在活性成分的120，240，360，480，680克/升的製劑最常提供。在農業中最常見的製劑為360克/升，單獨或與添加陽離子表面活性劑。360克/升配方，歐洲法規允許多年生雜草如茅草的控制使用高達12升/公頃。更常見的3升/公頃的比率使用於農作物中一年生雜草的控制。
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70年代初孟山都研發並獲得專利使用嘉磷塞殺死雜草，並於1974年首先以農達牌子將其推向市場。雖然其最初的專利在1991年到期，孟山都保留在美國的獨家經營權，直至異丙胺鹽專利於2000年9月到期。截至2009年由於來自其他根基於嘉磷塞除草劑的其他生產商的競爭，銷售這些除草劑產品佔孟山都公司的收入約10％，他們的農達產品（包括轉基因種子）佔大約孟山都的毛利率的一半。
孟山都除草劑的活性成分是嘉磷塞的異丙胺鹽。在一些製劑中的另一重要成分是表面活性劑聚乙氧基牛脂胺。
孟山都還生產遺傳改造抗嘉磷塞的植物種子。中所包含這些種子基因的專利。這些作物允許農民使用嘉磷塞作為苗後除草劑產品除去大多數闊葉和穀物雜草。大豆是第一個抗嘉磷塞作物。
毒性
學者留意到，中美洲腎病Mesoamerican Nephropathy (MeN)在尼加拉瓜和薩爾瓦多的年輕男性甘蔗工人的流行率驚人地高。在甘蔗種植中常用的除草劑嘉磷塞可能破壞與腎功能有關的多種蛋白質的合成，從而引發這種腎病。[15] [16]
透過基因改造，可使作物能耐嘉磷塞，大幅提高使用嘉磷塞除草的效率。不過，嘉磷塞對大鼠體細胞有毒性[17]，所以歐盟對食水中的殘留嘉磷塞含量有嚴格的規定[18]。根據德國萊比錫大學於2011年12月進行的一項研究，在受驗的一批柏林市區居民的尿液樣本內，所有樣本均發現其殘留嘉磷塞含量比歐盟食水內的殘留標準高出5到20倍[17][18]。足以證明嘉磷塞在人類的整條食物鏈內不斷殘留積累。所以現時有建議完全禁用嘉磷塞。[來源請求]
德國風險評估研究所在2013年系統研究超過1000項流行病學研究、動物實驗、體外研究，並發現「無致癌性分類和標籤是有道理的」。
2015年11月歐洲食品安全局公佈了嘉磷塞的風險評估結論，稱這是「對人類不太可能構成致癌風險」。
美國環保局在1993年對嘉磷塞進行的最後審核顯示其沒有致癌性和有相對較低的皮膚和口服的急性毒性。個人一生進食最大含量殘留嘉磷塞噴塗。表明沒有不利的健康影響。截至2015年3月，美國環保署正在審查嘉磷塞的毒性。
2015年3月，世界衛生組織（WHO）國際癌症研究機構發表了他們對嘉磷塞的總結和分類，根據流行病學研究，動物研究和體外研究嘉磷塞「可能對人類致癌」（2A類）。「有限的證據」說明其可能引起非霍奇金淋巴瘤。
孟山都公司稱國際癌症研究機構報告有偏見，並表示希望它被收回。2016年孟山都公司起訴加州除草劑的致癌物質分類。
2016年專家聯合國糧食及農業組織（糧農組織）小組的食品中農藥殘留的聯席會議與環境和世界衛生組織核心評估小組農藥殘留（農藥殘留會議），得出的結論是根據現有證據「通過飲食攝入嘉磷塞不太可能構成人類致癌的風險」。
中毒之處理
- 主要成份
- 嘉磷塞異丙胺鹽（Isopropylamine）之醣磷類佔41%，非離子性之表面擴張劑（polyoxyethyleneamine）佔15%，普遍以褐黃色溶液型態出售。
- 症狀
- 一般在口服後15分鐘內，便可能產生嘔吐及喉部疼痛現象，另外接著可能產生腹痛及腹瀉症狀，通常服用量超過 100 ml 者，較易有明顯症狀發生。嚴重中毒的患者則可能伴隨有低血壓、口腔潰爛、消化道潰瘍、呼吸困難、咳嗽、發紺、寡尿及腎功能損傷、電解質不平衡等情形。在以往，死亡原因多認為乃是因腹瀉導致的低血壓所致，但根據近年來的觀察，呼吸道的傷害，可能才是造成死亡的原因，其中特別是年齡愈大、肺部損傷愈嚴重者，更容易死亡。 [19]
- 送醫
抗嘉磷塞雜草
在1990年代當分別介紹了第一個轉基因作物，如抗嘉磷塞玉米，油菜，大豆和棉花之前沒有任何抗嘉磷塞雜草。到了2014年抗嘉磷塞雜草成為抗除草劑的主要研究。當時有18個國家23種抗嘉磷塞品種。雜草對除草劑抗性被稱為「超級雜草」。
第一起有記錄的抗嘉磷塞雜草發生在澳大利亞的瑞士黑麥草（Lolium rigidum）。到2014年瑞士黑麥草是在12個國家發現，影響超過200萬公頃。截至2010年在美國2.8至4.0百萬公頃土壤由超級雜草折磨，或68百萬公頃中約5％種植了玉米，大豆，棉花，農作物受影響最嚴重，有22個州。2012年查爾斯·布魯克在美國雜草科學學會報導中列出美國的22種超級雜草，超過5,700,000公頃雜草侵擾和陶氏益農已進行了一項調查，並報告約40,000,000公頃的數字。截至2014年國際調查抗除草劑雜草資料庫中列出211雜草對嘉磷塞抗性。為了應對抗性雜草，農民們用手工除草，用拖拉機在作物土壤之間翻轉，使用非嘉磷塞除草劑等。孟山都的科學家們發現，一些耐藥性雜草對一個名為EPSPS的基因有多達160額外的拷貝，這酶干擾了嘉磷塞。
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長芒莧（Amaranthus palmeri） -
加拿大乍蓬（Conyza canadensis） -
多年生黑麥草（Ryegrass Lolium perenne）
圖集
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估計2013年在美國使用嘉磷塞和1992年至2013年估計總共用量 -
農達使用 -
由長臂噴灑除草劑 -
農達氣球 -
使用農達播種前殺掉來自田中的雜草或競爭植物。 -
蘋果園使用農達 -
在轉基因大豆的種植園使用農達 -
由除草劑來控制所有雜草的轉基因耐嘉磷塞玉米植物 -
農達引起水泡
參考文獻
參見
Wikiwand - on
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