Dithietany

Dithietany jsou nasycené heterocykly obsahující dva dvouvazné atomy síry a dva sp³-hybridizované uhlíky.^[1][2]

Strukturní vzorce 1,2-dithietanu a 1,3-dithietanu; R je organická skupina

Základní molekula dithietan má dva izomery, 1,2-dithietan a 1,3-dithietan:

1,2-Dithietany

1,2-Dithietany mají atomy síry umístěné vedle sebe. Prvním známým stálým 1,2-dithietanem se stal dithiatopazin, získaný vnitromolekulární fotodimerizací dithiokarbonylové sloučeniny.^[3] Od 1,2-dithietů se 1,2-dithietany liší tím, že mají sp³-hybridizované uhlíky, zatímco u dithietů jsou sp₂-hybridizované.

Struktura dithiatopazinu

Stabilním 1,2-dithietanem je také trans-3,4-diethyl-1,2-dithietan-1,1-dioxid, získávaný samovolnou dimerizací syn-propanthial-S-oxidu, vyskytujícího se v cibuli.^[4]

Struktura trans-3,4-diethyl-1,2-dithietan-1,1-dioxidu

1,3-Dithietany

1,3-Dithietany mají atomy síry na nesousedících umístěních.^[5] Samotný 1,3-dithietan je bezbarvá pevná látka s teplotou tání 105-106 °C. Poprvé bl připraven v roce 1976 reakcí bis(chlormethyl)sulfoxidu a sulfidu sodného za vzniku 1,3-dithietan-1-oxidu a jeho následnou redukcí boranem v tetrahydrofuranu (THF).^[6][7]

1,3-Dithietany s navázanými uhlíkatými skupinami jsou známy od roku 1872. Patří sem například 2,2,4,4-tetrachlor-1,3-dithietan, fotochemicky připravený dimer thiofosgenu, a tetrakis(trifluormethyl)-1,3-dithietan, [(CF₃)₂CS]₂.^[8]

Příprava 1,3-dithietanu

Oxidované 1,3-dithietany, jako jsou zwiebelany (2,3-dimethyl-5,6-dithiabicyklo[2.1.1]hexan-S-oxidy), těkavé látky obsažené v cibuli, a 1,3-dithietan-1,1,3,3-tetraoxid, se obvykle nepřipravují přímo z dithietanů.^[9][10]

Vlevo: 2,2,4,4-tetrachlor-1,3-dithietan, dimer thiofosgenu; uprostřed: zwiebelan, těkavá látka v cibuli; vpravo: dimer sulfenu