Dehydrohalogenierung

Eine Dehydrohalogenierung ist in der organischen Chemie eine Eliminierungsreaktion – häufig eine β-Eliminierungsreaktion oder β-Eliminierung – oder eine intramolekulare Substitutionsreaktion. Unter Abspaltung je eines Wasserstoff- und eines Halogenatoms aus derselben Verbindung entsteht ein Alken (bei 1,2-Stellung von Wasserstoff- und Halogenatom), ein Cyclopropanderivat (bei 1,3-Stellung von Wasserstoff- und Halogenatom) oder eine heterocyclische Verbindung. Die Dehydrohalogenierung kann als Dehydrofluorierung (Abspaltung von Fluorwasserstoff), Dehydrochlorierung (Abspaltung von Chlorwasserstoff), Dehydrobromierung (Abspaltung von Bromwasserstoff) etc. durchgeführt werden und läuft durch Einwirkung von Basen auf die entsprechenden Halogenalkane ab. Als Basen benutzt man Alkalilaugen, Amine, Alkylamide oder heterocyclische Stickstoffverbindungen, wie z. B. 1,5-Diazabicyclo[4.3.0]non-5-en (DBN).^[1]

Dehydrohalogenierung (X = Halogen)
Bildung eines Alkens durch β-Eliminierung
Bildung eines Oxirans durch 1,3-Dehydrohalogenierung
Bildung eines Ketens durch 1,2-Dehydrohalogenierung

Aus 1,2- oder 1,1-Dihalogen-Verbindungen kann man unter Einwirkung von alkoholischer Kalilauge Halogenvinyl-Verbindungen synthetisieren.^[2]

Weitere Beispiele für Dehydrohalogenierungen unter Einwirkung einer Base:^[3]

Bildung von Oxiranen aus β-Halogenalkanolen
Bildung von Oxetanen aus γ-Halogenalkanolen
Bildung von Aziridinen aus β-Halogenaminen
Bildung von Azetidinen aus γ-Halogenaminen
Bildung von Thiiranen aus β-Halogenthioalkanolen
Bildung von Ketenen aus Carbonsäurehalogeniden mit einem Wasserstoffatom am α-Kohlenstoffatom^[4]

Die Bildung des reaktionsfreudigen und instabilen Didehydrobenzols (ein Arin) aus Chlorbenzol ist auch eine Dehydrochlorierung.^[5]

Reaktionsmechanismus