Хлорид вольфрама(VI)

Хлорид вольфрама(VI) — неорганическое соединение, соль металла вольфрама и соляной кислоты с формулой WCl₆, тёмно-фиолетовые кристаллы, реагирует с водой.

Хлорид вольфрама​(VI)​
Общие
Систематическое наименование	хлорид вольфрама​(VI)​
Традиционные названия	хлористый вольфрам, гексахлорид вольфрама
Хим. формула	WCl6
Физические свойства
Состояние	тёмно-фиолетовые кристаллы
Молярная масса	396,57 г/моль
Плотность	3,52 г/см³
Термические свойства
Температура
• плавления	275; 281,5; 284 °C
• кипения	337; 346,7; 347; 348 °C
Энтальпия
• образования	-598 кДж/моль
Классификация
Рег. номер CAS	13283-01-7
PubChem	83301
Рег. номер EINECS	236-293-9
SMILES	Cl[W](Cl)(Cl)(Cl)(Cl)Cl
InChI	InChI=1S/6ClH.W/h6*1H;/q;;;;;;+6/p-6 KPGXUAIFQMJJFB-UHFFFAOYSA-H
RTECS	YO7710000
ChEBI	37771
ChemSpider	75162 и 10774254
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Медиафайлы на Викискладе

Получение

• Реакция вольфрама и хлора:

${\displaystyle {\mathsf {W+3Cl_{2}\ {\xrightarrow {500-800^{o}C}}\ WCl_{6}}}}$

• Действие тетрахлорметана на оксид вольфрама(VI):

${\displaystyle {\mathsf {WO_{3}+3CCl_{4}\ {\xrightarrow {450^{o}C,p}}\ WCl_{6}+3CCl_{2}O}}}$

Физические свойства

Хлорид вольфрама(VI) образует тёмно-фиолетовые кристаллы. При температуре до 180°С устойчива α-модификация, тригональная сингония, параметры ячейки a = 0,658 нм, α = 55°.

Растворяется в спиртах, эфире, бензоле, сероуглероде, тетрахлорметане.

Химические свойства

• Разлагается при нагревании:

${\displaystyle {\mathsf {2WCl_{6}\ {\xrightarrow {350^{o}C}}\ 2WCl_{5}+Cl_{2}}}}$

• Реагирует с влагой из воздуха:

${\displaystyle {\mathsf {2WCl_{6}+3H_{2}O\ {\xrightarrow {}}\ WOCl_{4}+WO_{2}Cl_{2}+6HCl}}}$

• Реагирует с водой:

${\displaystyle {\mathsf {WCl_{6}+3H_{2}O\ {\xrightarrow {}}\ WO_{3}\downarrow +6HCl}}}$

• Реагирует с разбавленными щелочами:

${\displaystyle {\mathsf {WCl_{6}+8NaOH\ {\xrightarrow {}}\ Na_{2}WO_{4}+6NaCl+4H_{2}O}}}$

• Восстанавливается водородом до хлорида вольфрама(V):

${\displaystyle {\mathsf {2WCl_{6}+H_{2}\ {\xrightarrow {150-200^{o}C}}\ 2WCl_{5}+2HCl}}}$

• Восстанавливается алюминием до хлорида вольфрама(IV):

${\displaystyle {\mathsf {3WCl_{6}+2Al\ {\xrightarrow {450^{o}C}}\ 3WCl_{4}+2AlCl_{3}}}}$

• Восстанавливается висмутом до хлорида вольфрама(II):

${\displaystyle {\mathsf {3WCl_{6}+4Bi\ {\xrightarrow {335^{o}C}}\ 3WCl_{2}+4BiCl_{3}}}}$

• При восстановлении алюминием в эфирном растворе под давлением монооксида углерода образуется гексакарбонил вольфрама:

${\displaystyle {\mathsf {WCl_{6}+6CO+2Al\ {\xrightarrow {200^{o}C,p}}\ W(CO)_{6}\downarrow +2AlCl_{3}}}}$

• Реагирует с фтороводородом с образованием фторида вольфрама(VI):

${\displaystyle {\mathsf {WCl_{6}+6HF\ {\xrightarrow {t}}\ WF_{6}+6HCl}}}$

• Служит сырьём для синтеза органических соединений вольфрама. К примеру, реагирует с диметилртутью с образованием метилпентахлорвольфрама:

${\displaystyle {\mathsf {WCl_{6}+Hg(CH_{3})_{2}\ {\xrightarrow {CH_{2}Cl_{2};-45^{o}C}}\ WCl_{5}(CH_{3})+Hg(CH_{3})Cl}}}$

А с триметилалюминием даёт гексаметилвольфрам:

${\displaystyle {\mathsf {WCl_{6}+2Al(CH_{3})_{3}\ {\xrightarrow {}}\ W(CH_{3})_{6}+2AlCl_{3}}}}$

• Реагирует с оксидом вольфрама(VI) с образованием диоксохлорида вольфрама(VI):

${\displaystyle {\mathsf {WCl_{6}+2WO_{3}\ {\xrightarrow {400^{o}C}}\ 3WO_{2}Cl_{2}}}}$

Применение

• Нанесение покрытия вольфрама на неметаллические поверхности.

Литература

• Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др.. — М.: Советская энциклопедия, 1988. — Т. 1. — 623 с.
• Справочник химика / Редкол.: Никольский Б.П. и др.. — 3-е изд., испр. — Л.: Химия, 1971. — Т. 2. — 1168 с.
• Лидин Р.А. и др. Химические свойства неорганических веществ: Учеб. пособие для вузов. — 3-е изд., испр. — М.: Химия, 2000. — 480 с. — ISBN 5-7245-1163-0.
• Рипан Р., Четяну И. Неорганическая химия. Химия металлов. — М.: Мир, 1972. — Т. 2. — 871 с.
• Неорганическая химия / под ред. Ю.Д. Третьякова. — М.: Академия, 2007. — Т. 3. — 352 с.