2.2.2-propelan

Název tohoto článku nemůže z technických důvodů obsahovat znaky < > [ ] { }. Správný název by měl být [2.2.2]propelan.

[2.2.2]Propelan (systematicky tricyklo[2.2.2.0^1,4]oktan) je organická sloučenina patřící mezi propelany, se vzorcem C₂(C₂H₄)₃. Molekula obsahuje tři kruhy, tvořené čtveřicemi atomů uhlíku, s jednou společnou vazbou C–C.

[2.2.2]propelan
Strukturní vzorec
Model molekuly
Obecné
Systematický název	tricyklo[2.2.2.01,4]oktan
Sumární vzorec	C8H12
Identifikace
Registrační číslo CAS	36120-88-4
PubChem	564666
SMILES	C1CC23C1(CC2)CC3
InChI	InChI=1S/C8H12/c1-2-8-5-3-7(1,8)4-6-8/h1-6H2
Vlastnosti
Molární hmotnost	108,18 g/mol
Není-li uvedeno jinak, jsou použity jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa). Některá data mohou pocházet z datové položky.

Tato sloučenina je, i když o něco méně než [1.1.1]propelan, nestabilní.^[1]

Tato látka má výrazné úhlové napětí: tři vazebné úhly mají velikost přibližně 90° a další tři 120°. Energie napětí se odhaduje na 390 kJ/mol.

Příprava

[2.2.2]Propelan byl poprvé připraven v roce 1973.^[2]

Příprava [2.2.2]propelanu

Prvním krokem je fotochemická [2+2]cykloadice ethenu na derivát cyklohexenu 1 za vzniku bicyklické sloučeniny 2, poté následuje eliminační reakce s terc-butoxidem draselným a kyselinou octovou na cyklobutenovou sloučeninu 3. Po další cykloadici ethenu se vytvoří meziprodukt 4, jenž je deprotonací kyselinou octovou a methoxidem sodným a reakcí s tosylazidem převeden na diazoketon 5. Tento keton se Wolffovým přesmykem mění na keten 6. Ozonolýza způsobí vytvoření ketonu 7 a další diazotací vznikne diazoketon 8, z něhož se Wolffovým přesmykem stává keten 9. Reakcí s dimethylaminem se nakonec utvoří [2.2.2]propelan s navázanou dimethylamidovou skupinou 10.

Produkt 10 se v roztoku samovolně izomerizuje na monocyklický amid 11, s poločasem (za pokojové teploty) 28 minut.

Deriváty

Je popsán i vysoce fluorovaný derivát [2.2.0]propelanu.^[3]