Katecholboran

Katecholboran (zkráceně HBcat) je organoboran používaný v organické syntéze; jedná se o derivát pyrokatecholu a boranu se vzorcem C₆H₄O₂BH.

Katecholboran
Strukturní vzorec
Model molekuly
Obecné
Systematický název	2H-1,3,2-benzodioxaborol
Ostatní názvy	7,9-dioxa-8λ2-borabicyklo[4.3.0]nona-1,3,5-trien, HBcat
Sumární vzorec	C6H5BO2
Vzhled	bezbarvá kapalina
Identifikace
Registrační číslo CAS	274-07-7
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)	205-991-5
PubChem	6327445
SMILES	[B]1OC2=CC=CC=C2O1
InChI	InChI=1S/C6H5BO2/c1-2-4-6-5(3-1)8-7-9-6/h1-4,7H
Vlastnosti
Molární hmotnost	119,91 g/mol
Teplota tání	12,0 °C (285,2 K)[1]
Teplota varu	50 °C (50 mmHg)
Hustota	1,125 g/cm3
Bezpečnost
GHS02 GHS05 [1]
H-věty	H225 H314[1]
P-věty	P210 P233 P240 P241 P242 P243 P260 P264 P280 P301+330+331 P303+361+353 P304+340 P305+351+338 P310 P321 P363 P370+378 P403+235 P405 P501[1]
Teplota vzplanutí	2 °C (275 K)
Není-li uvedeno jinak, jsou použity jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa). Některá data mohou pocházet z datové položky.

Příprava a struktura

Katecholboran se původně vyráběl reakcí katecholu s boranem (BH₃) v ochlazovaném tetrahydrofuranu; při tomto postupu se ovšem ztrácí dva ekvivalenty hydridu. Nöth a Männig vyvinuli vhodnější způsob spočívající v reakci borohydridu alkalického kovu (LiBH₄, NaBH₄ nebo KBH₄) s tris(katecholáto)bisboranem za použití etherového rozpouštědla, například diethyletheru.^[2] V roce 2001 zveřejnil Herbert C. Brown další postup, zahrnující reakci tri-O-fenylenbisborátu s diboranem, přičemž lze jako rozpouštědlo použít triglym nebo tetraglym. Tato metoda se vyznačuje 85% výtěžností a produkt 97% čistotou.^[3]

Na rozdíl od samotného boranu nebo alkylboranů se katecholboran vyskytuje jako monomer. Tato vlastnost je důsledkem elektronových vlivů aryloxyskupin, které snižují Lewisovskou kyselost boru. Pinakolboran má strukturu podobnou.

Reakce

Katecholbotran v hydroboracích reaguje pomaleji než boran v tetrahydrofuranu (THF) nebo dimethylsulfidu (DMS).

Reakcemi katecholboranu s koncovými alkyny vznikají trans-vinylborany:

C₆H₄O₂BH + HC₂R → C₆H₄O₂B-CHCHR

Produkty mohou být následně zapojeny do Suzukiových reakcí.^[4][5]

Katecholboran lze použít jako stereoselektivní redukční činidlo pro přeměnu β-hydroxyketonů na syn-1,3-dioly.

Katecholboran se oxidativně aduje na komplexy kovů s nízkými oxidačními čísly, přičemž se tvoří borylové komplexy.^[6]

C₆H₄O₂BH + Pt(PR₃)₂ → C₆H₄O₂BPt(PR₃)₂H