Hexakarbonyl chromu

Hexakarbonyl chromu je komplexní sloučenina se vzorcem Cr(CO)₆. Jedná se o pevnou, na vzduchu stálou, látku, která snadno sublimuje. Atom chromu má v tomto komplexu oxidační číslo 0. Molekula má oktaedrickou geometrii, přičemž vazby Cr–C mají délku 191 pm a vazby C–O 114 pm.^[1]

Hexakarbonyl chromu
Strukturní vzorec
Obecné
Systematický název	hexakarbonylchrom
Funkční vzorec	Cr(CO)6
Sumární vzorec	CrC6O6
Vzhled	bezbarvé krystaly
Identifikace
Registrační číslo CAS	13007-92-6
PubChem	518677
SMILES	O=C=[Cr](=C=O)(=C=O)(=C=O)(=C=O)=C=O
InChI	InChI=1S/6CO.Cr/c6*1-2;
Vlastnosti
Molární hmotnost	220,06 g/mol
Teplota tání	90 °C (363 K)
Teplota rozkladu	210 °C (483 K)
Hustota	1,77 g/cm3
Rozpustnost ve vodě	nerozpustný
Není-li uvedeno jinak, jsou použity jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa). Některá data mohou pocházet z datové položky.

Historie

Příprava Cr(CO)₆ byla popsána v několika článcích z let 1926–1927. Postup spočívá v reakci chromitých solí s oxidem uhelnatým o vysokém tlaku za přítomnosti fenylmagnesiumbromidu jako redukčního činidla.^[2][3]

Deriváty

V tetrahydrofuranu (THF) se hexakarbonyl chromu zahřátím nebo působením ultrafialového záření mění za odštěpení jednoho CO ligandu na Cr(CO)₅(THF); THF ligand lze snadno nahradit jinými. THF komplex se obvykle připravuje těsně před použitím.^[4]

Reakcí hexakarbonylu chromu v matrici za přítomnosti ultrafialového záření vznikají nestálé adukty, jako jsou komplexy s některými vzácnými plyny.^[5]

Arenové deriváty

Zahřívání roztoků Cr(CO)₆ v aromatických rozpouštědlech vedou k  náhradě tří karbonylových ligandů (tyto reakce probíhají nejlépe u arenů bohatých na elektrony):

Cr(CO)₆ + C₆H₅R → Cr(CO)₃(C₆H₅R) + 3 CO

Produkty jsou, obvykle žluté, pevné látky. Jako příklad lze uvést (benzen)trikarbonyl chromu.

Fischerovy karbeny a karbyny

Alkylované a arylované organolithné sloučeniny se navazují na Cr(CO)₆ za vzniku aniontových acylových komplexů.^[6] Tyto komplexy lze poté alkylovat, například trimethyloxoniumtetrafluoroborátem (Me₃O⁺) za vzniku (OC)₅Cr=C(OMe)R, použitelného na přípravu komplexů Fischerových karbenů:^[7]

Cyklopentadienylové sloučeniny

Reakcí hexakarbonylu chromu s cyklopentadienidem sodným se vytváří NaCr(CO)₃(C₅H₅). Oxidace této soli vede k dimeru trikarbonylu cyklopentadienylchromu (Cp₂Cr₂(CO)₆). Vzniklý komplex se vyskytuje v rovnováze s chromným radikálem CpCr(CO)₃.^[8]

Bezpečnost

Podobně jako řada dalších karbonylů kovů, jako jsou tetrakarbonyl niklu a pentakarbonyl železa, je hexakarbonyl chromu toxický a pravděpodobně i karcinogenní. Jeho tlak páry, 0,13 kPa při 36 °C,^[9] je v porovnání s ostatními karbonyly vysoký.